DOi:10.16111/j.0258_7106.2017.05.002
西藏雄村铜金矿床流体包裹体显微测温与特征元素测定
周云1,2,唐菊兴3**,黄勇4,郎兴海2,于玉帅1

(1 中国地质调查局武汉地质调查中心, 湖北 武汉430205; 2 成都理工大学地球科学 学院, 四川 成都610059; 3 中国地质科学院矿产资源研究所, 北京100037; 4 中国地质调查局成都地质调查中心, 四川 成都610081)

第一作者简介周云, 女, 1984年生, 博士, 助理研究员, 主要从事矿床学与矿床 地球化学研究。 Email: zhouyun0910@163.com
**通讯作者唐菊兴, 男, 1964年生, 研究员, 博士生导师, 主要从事矿床学研究。 Email: tangjuxing@126.com

收稿日期2016_11_17

本文得到国家自然科学基金项目“西藏雄村斑岩型Cu_Au矿集区I号矿体富CH4成矿流体演 化 过程研究”(编号: 41502079)、“西藏尼雄矽卡岩铁矿成矿流体演化与成矿作用机制”(编 号: 41503040)和中国地质调查局扬子工程“湘西_鄂西成矿带神农架_花垣地区地质矿产调 查”二级项目(编号:DD20160029)的联合资助

摘要:雄村斑岩型铜金矿床作为冈底斯成矿带西段一个重要的大型铜金矿床 的代表,对其 成矿流体方面的研究还较为薄弱。文章在野外地质观察的基础上,对岩体的石英斑晶和不同 期次 的石英脉体中的流体包裹体进行了岩相学观察、显微测温、拉曼光谱分析以及同步辐射X射 线荧光微探针分析。岩相学观察显示,石英脉中流体包裹体主要为气液两相水溶液包裹体、 含CO2三相包裹体和含子晶三相包裹体。显微测温结果显示,早期石英硫化物脉体中流体 包 裹体均一温度范围为100~500℃,盐度w(NaCleq)为0.35%~53.39%,晚期 石英硫化物脉 中流体包裹体均一温度范围为120~440℃,盐度w(NaCleq)为1.39%~22.6 7%。拉曼光谱 分析结果显示,矿化石英脉中流体包裹体发育CO2、CH4、N2,有利于促进流体的相分 离,不混 溶气体的分离也有利于金属元素的沉淀。同步辐射X射线荧光微探针分析结果表明,石英闪 长 斑岩流体包裹体中富含成矿元素Cu和Au,在流体包裹体气相中,Mo、S、Fe、Mn、Hg、Ni、T l、Cr、K等元素无一例外地相对富集,Zn、Pb、Rb、As、Br则优先进入液相。高 温热液流体不混溶相分离过程中,成矿元素选择性迁移,在各相中进行不均匀分配。因此, 雄村矿床成矿流体是直接从岩浆熔体中出溶的高温、高氧化性、高盐度的富含 Cu、A u、Mo、Fe等元素的岩浆流体,成矿元素在流体出溶和分离各相中的不均匀分配是成矿元素 最终富集成矿的关键因素。
关键词: 地球化学;成矿流体;显微测温;特征成分;雄村铜金矿;西藏
文章编号: 0258_7106 (2017) 05_1039_18 中图分类号: P618.41; P618.51; P597 文献标识码: A
 Microthermometry and characteristic element determination of fluid inclusions 
     from Xiongcun copper_gold deposit in Tibet 
ZHOU Yun1,2, TANG JuXing3, HUANG Yong4, LANG XingHai2 and YU YuShuai 1

(1 Wuhan Center of Geological Survey, China Geological Survey, Wuhan 430205, Hu bei, China; 2 College of Earth Science, Chengdu University of Technology, Chen gd u 610059, Sichuan, China; 3 Institute of Mineral Resources, Chinese Academy of G eological Sciences, Beijing 100037, China; 4 Chengdu Center of Geological Survey , China Geological Survey, Chengdu 610081, Sichuan, China)

Abstract:The Xiongcun porphyry copper_gold deposit is an important representative of th e large copper_gold deposits along the western Gangdise metallogenic belt; n ev ertheless, the study of the ore_forming fluid remains relatively insufficien t. O n the basis of field geological observation, the authors carried out petrographi c observation, microthermometric measurement, laser Raman microprobe analysis an d SRXRF analysis of the fluid inclusions in quartz phenocrysts and different sta ges of quartz veins. Petrographic observation reveals that fluid inclusions in b oth kinds of vein quartz are mainly two_phase aqueous inclusions, three_phase CO 2 _aqueous inclusions, and three_phase solid fluid inclusions. Microthermometry s hows that early stage quartz veins have Th of 160~500℃, and salinity w(NaC leq) of 5.09%~53.39%, whereas late stage quartz veins have Th of 160~440 ℃, and salinity w(NaCleq) of 1.39%~22.67%. Laser Raman test shows that CO2, CH4, N2 exist in fluid inclusions, and these components are favorable for t he phase separation of the fluid, and the separation of immiscible gas is also c onducive to the precipitation of metal elements. Synchrotron radiation X_ray flu orescence microprobe analysis results show that the fluid inclusions in quartz d iorite porphyrite are rich in ore_forming elements Cu and Au. Mo, S, Fe, Mn, Hg, Ni, Tl, K elements are rich in the gas phase of fluid inclusions without except ion, the elements such as Zn, Pb, Rb, As and Br have the priority of entering th e liquid phase. In the separation process of high temperature immiscible hydroth ermal fluid, the ore_forming elements migrate selectively and are distributed un evenly in various phases. Therefore, the ore_forming fluids of the Xiongcun porp hyry copper_gold deposit are high temperature, high oxidation and high salinity magmatic fluids rich in Cu, Au, Mo, Fe elements exsolved directly from magmatic melt. In the process of exsolution, the uneven distribution of ore_forming eleme nts in each phase is the key factor for the enrichment of ore_forming elements. 
Key words: geochemistry, ore_forming fluid, microthermometry, characteristic element, Xiong xun copper_gold deposit, Tibet
       雄村铜金矿床是近年来在冈底斯成矿带上发现的一个重要的中生代斑岩型矿床,勘探结 果表明它属于大型铜金矿床(黄勇,2013a)。雄村铜金多金属矿床作为冈底斯成矿 带一个重要的代表性矿床,前人对其进行了大量研究,但对于该斑岩型铜金矿床成矿流体方 面的研究资料还较少。徐文艺等(2005;2006)、Xu等(2009)对雄村矿床Ⅰ号矿体脉石 英中的流体包裹体开展了流体包裹体岩相学研究、显微测温和单个包裹体拉曼光谱分析,认 为雄村矿床温度、压力特征与浅成热液矿床基本一致,属于较为特殊的浅成热液矿床,矿化 与演化后的晚期岩浆热液有关。然而,雄村矿床与矿化有关的含矿岩体除了Ⅰ号矿体中的铁 镁质凝灰岩,还有Ⅱ号矿体中的含眼球状石英斑晶的石英闪长斑岩,矿化应与早期岩浆热液 过渡阶段关系密切。
        岩浆热液过渡阶段的热液体系是一个非常复杂的多相体系,它对与岩浆热液流体有关的金属 成矿极为重要,从岩浆到热液阶段各期次的流体特征及演化的研究对于确定矿床类型、研究 成矿物质来源、元素分带、成矿机理、流体运移轨迹等,建立成矿模式及找矿模型, 指导找矿均具有重要意义。国内外学者在这方面的研究已经取得了很大进展(Halter et al ., 2 004a;2004b; Baker et al., 2004; Landtwing et al., 2005; Tibor et al., 2008; Ma tt hew et al., 2009;杨志明等,2005;2006;2008a;2008b;2009)。冈底斯成矿带的岩浆 热液矿床非常发育,杨志明等(2005;2006;2008a;2008b;2009)对西藏驱龙和厅宫矿床 进行了大量的研究工作,在驱龙斑岩铜钼矿床中发现初始岩浆流体的直接记录:UST石英, 浅成侵位的斑岩及深部岩浆房均发生了流体出溶,发生了大量流体出溶的深部岩浆房,是矿 区早期蚀变流体的主要来源,同时得出厅宫矿床的部 分成矿流体来源于深部岩浆的出溶作用(杨志明等,2005)。
        目前国内外岩浆热液流体出溶和演化对金属成矿制约的研究主要基于常规流体包裹体显微测 温研究、单个流体包裹体原位无损成分分析和单个流体包裹体的有损成分分析技术(Heinri ch et al.,1992;1999;Halter et al.,2002;Davide et al.,2006;Zoltan et al., 2007;2008;王莉娟等,2006;孙小虹等,2013;Chen,2014;Chi,2014;丁相礼等,201 6)。单个包裹体非破坏性微束分析是国际地学领域的重大前沿课题。同步辐射X射线荧光(S RXRF)微束分析的光源具有高强度、能谱连续且单色可调、准确性好、偏振度强等优点,检 测限可达到10-6甚至10-9量级,是一种无损而又具有较低检测限的技术,是对 单个流体包裹 体进行非破坏性原位定性或定量分析的理想手段(李健康等,2008)。SRXRF在中国地球科 学领域的应用较少,对于单个流体包裹体微量元素含量的无损分析仅有14例报 道(李建康等,2008),而对单个流体包裹体微区微量元素分布特征分析的研究更 是少之又少,仅周云等(2011a;2011b)、黄惠兰等(2013)、王艺云等(2015)分别利用 SRXRF的面扫描获得了西藏甲玛铜多金属矿床、西藏达布斑岩型铜钼矿床和西华山钨矿床中 单个流体包裹体微量元素浓度分布富集图。
        本文试图通过开展流体包裹体的显微测温、气相成分的拉曼光谱分析、单个流体包裹体中微 区成矿元素分布特征的同步辐射X射线荧光微探针(SRXRF)原位无损分析工作,来验证雄村 铜金多金属矿化与早期岩浆热液活动的关系,围绕流体出溶和演化、成矿元素在流体中的迁 移形式及对金属成矿的制约问题进行讨论,这对雄村矿床的成因研究及指导找矿具有重 要意义。
1地质概况
        雄村铜金矿床位于冈底斯成矿带火山_岩浆弧的中段南缘,拉萨地体南缘。矿区出露中_下 侏罗统火山岩、火山沉积岩和第四系的洪积物、坡积物。主要的岩体有矿体底板的 早_中侏罗世角闪闪长玢岩体、中侏罗世石英闪长斑岩体、矿体北东侧的始新世黑云母花岗 闪长岩,中_下侏罗统雄村组(J1_2x)铁镁质凝灰岩是雄村矿床Ⅰ号矿体的含矿 围岩,含矿凝灰岩围岩的锆石U_Pb年龄为(176±5) Ma。岩体遭受了强烈的黑云母_磁铁 矿_硫化物蚀变(唐菊兴等,2009;黄勇等,2011)。Ⅱ号矿体矿化基本分布在角闪石英闪 长玢岩以及石英闪长斑岩中,与矿化有关的含矿斑岩体为含眼球状石英斑晶的石英闪长斑岩 ,多条斑岩体以岩枝状穿插在凝灰岩中,矿化与围岩蚀变围绕含矿斑岩体展布。Ⅰ号矿体外 围的石英闪长斑岩(J_fq)的成岩年龄为171.3~173 Ma(Reza et al.,2009;唐菊 兴等,2010;郎兴海,2012a),Ⅱ号矿体南侧的石英闪长斑岩(J_fq)的成岩年龄为1 73~174.4 Ma(Reza et al.,2009;2011;郎兴海等,2014)。矿床辉钼矿铼_锇模式年 龄集中分布在169.5~176.8 Ma 之间,代表了成矿年龄(黄勇,2013a;黄勇等,2 014),与石英闪长斑岩岩体成岩年龄较吻合。因此,石英闪长斑岩与成矿密切相关。
        矿区断裂构造发育(图1),主要呈北西向、北西西向或北北西向展布,其中F1主断层展布 于矿区南部,F2主断层展布于矿区中部,两断层均具有多期次活动的特点,为成矿后断层 (郎兴海等,2010)。
        Ⅰ号矿体内主要有9类脉体,早期石英_硫化物脉、磁铁矿_黑云母脉、黑云母_硫化 物脉形成于成矿早期或主成矿期,主要分布在早期钾硅酸盐化带以及黑云母_绢云母蚀变带 中,脉体产状多不规则,或呈弯曲状。黄铜矿_硫化物脉形成于主成矿期,主要分布在钾硅 酸盐化带以及黑云母_绢云母蚀变带中。黄铁矿脉、多金属硫化物脉形成于成矿晚期,属于 晚期黄铁绢英岩化的一部分。而张性石英_硫化物脉脉体宽度较大,在各蚀变带中均有分布 ,脉体宽而平整,颜色透明洁净,并在矿体下盘断层中见有穿插断层的张性石英硫化物脉, 这类脉体应形成于成矿之后(黄勇,2013a)。Ⅱ号矿体中的早期石英_硫化物矿脉也形成于 矿化早期阶段或主矿化阶段,这些矿脉通常呈弯曲、不连续状,普遍与高品位的铜金 矿化伴生。黑云母_磁铁矿_硫化物矿脉形成于成矿早期或主成矿期,含有磁铁矿、黑云母、 石英、黄铁矿、黄铜矿、绿泥石(蚀变产物)和绢云母。高品位的绿泥石_黄铜矿矿脉是Ⅱ 号矿体内非常重要的一类矿脉,含有暗绿色的绿泥石、黄铜矿以及少量黄铁矿、石 英、磁铁矿和黑云母。阳起石脉是 钠质_钙质蚀变带内的主要矿脉,宽度最大为几十厘米。它们通常构成弥散或白色钠长石蚀 变晕。主要矿物为暗绿色阳起石,但也有磁铁矿和黑云母(或绿泥石),局部数量很多 ,形成于成矿后期。黄铁矿脉为晚期形成,在周边石英_绢云母_黄铁矿蚀变中最为丰富。张 性石英硫化物脉应形成于成矿之后(Oliver,2005;2006;黄勇,2013a)。
        截止2012年,Ⅰ号矿体331+332+333 类别铜金属资源量为104.3万吨,铜平均品位0.46%; 金资源量144.2吨,金平均品位0.62 g/t;银资源量917.5 吨,银平均品位2.95 g/t。 Ⅰ号矿 体矿石矿物组合简单,主要金属矿物有黄铜矿、黄铁矿、磁铁矿、 磁黄铁矿,少量闪锌矿、方铅矿、辉钼矿、辉铜矿、蓝 铜矿、孔雀石等。Ⅱ号矿体共获得铜金属量139.2万吨,铜 平均品位0.31%;伴生金金属量82.4 吨,金平均品位0.18 g/t;伴生银金属量409.5 吨 ,银 平均品位0.91 g/t。金属矿物主要有黄铁矿、黄铜矿、磁铁矿、辉钼矿、闪锌矿、少 量斑铜矿、辉铜矿、铜蓝、蓝辉铜矿和方铅矿(黄勇,2013a)。
图 1雄村矿区地质简图(据黄勇,2013a,郎兴海等,2012b修改)
     Fig. 1Geological sketch map of the Xiongcun copper_gold ore district (modified after Huang, 2013a; Lang, 2012b)     
2实验方法和包裹体岩相学
2.1样品制备、实验方法和设备
        采集的样品主要为与铜金矿化密切相关的石英闪长斑岩,早期石英硫化物脉和晚期 石英(硫化物)脉(图2)。采样位置为Ⅰ号矿体00号、Ⅱ 号矿体01号勘探剖面线,钻孔编 号分别为ZK5012、ZK5015、ZK5062、ZK6067、ZK6085、ZK6200、ZK7226、ZK7231、ZK7253( 表1)。 石英闪长斑岩中石英斑晶呈溶蚀状、港湾状,含量为5%~15%,具强烈的钾化蚀变, 可见钾长石及大量黑云母, 伴有含量不等的磁铁矿、呈浸染状的黄铜矿和黄铁矿(图2a、b )。早期石英硫化物脉:主要分布在早期钾硅酸盐化带中,脉体呈弯曲状、港湾状,宽 度通常小于1 cm,无蚀变晕(图2c、d)。这类脉体由石 英_黄铜矿_黄铁矿±辉钼矿±黑云母±磁铁矿组成,石英普遍重结晶。按照脉体中金属矿物 种类可细分为石英_铜铁硫 化物脉和石英_辉钼矿硫化物脉。石英_铜铁硫化物脉以石英、黄铜矿、黄铁矿为主,不含辉 钼矿,脉体密度较高;石英_辉钼矿脉以石英、辉钼矿为主,基本不含铜铁硫化物,脉体较 少,只局限分布于矿体北侧少数钻孔中的斑岩体内。晚期石英(硫化物)脉:呈弯曲状 、港湾状,脉体宽度<2 cm或>5 cm,由乳白色石英±少量黄铜矿±少量黄铁矿组成( 图2f) 。张性石英(硫化物)脉:这类脉形成于成矿后,通常呈平直状穿插早期脉体,脉体宽度 <2 cm或>5 cm,由透明石英±少量黄铜矿±少量黄铁矿组成(黄勇,2013a)(图2e) 。
        流体包裹体的基础研究均按照镜下鉴定→照相→冷冻→加热标准流程进行,对体系较为 特殊的包裹体进行重复实验,并选择有代表性的样品进行激光拉曼探针和同步辐射X射线荧 光微探针分析。流体包裹体的显微测温在武汉地质矿产研究所流体包裹体实验室进行,所用 测温仪器为英国产Linkam THMS600地质型显微冷热台,0~600℃的精度为±2℃,0~-1 96℃的精度为±0.1℃。单个流体包裹体的激光拉曼分析在西安地质矿产研究所实验测试中 心进行,分析仪器为英国Renshaw公司inVia型激光拉曼探针,仪器编号为SX_02。实验条件 为: Ar+激光器, 波长514.5 nm, 激光功率40 mW,扫描速度10秒/6次叠加,光谱仪狭缝1 0 μm。
        单个流体包裹体的微量元素成分分析在中国科学院上海应用物理研究所上海光源进行,分析 仪器为同步辐射X射线荧光微探针(SRXRF),实验方法为微束荧光分析(μ_XRF),可用于 高分辨、高灵敏度的物质元素组成、含量和分布研究。其原理是:入射X射线激发原子内壳 层。外层电子跃迁补充内壳层空位,同时发射荧光X射线或俄歇电子。荧光X射线能量与元素 种类相关,特征X射线强度与元素含量相关,在相同实验条件下同一样品中,荧光强度越高 ,元素含量越高。用能量分辨探测器(如Si(Li))探测荧光X射线能量和强度。可同时探 测多个能量的荧光X射线,同时探测多种元素。实验所用的X射线光源来自上海同步辐射装置 (SSRF)带有K_B镜聚焦的4W1B束线,正负电子对撞机(BEPC)储存环的电子能量为3.5 GeV, 束 流强度为230 mA,光子能量为20.5 keV,光斑大小为3 μm×1.8 μm,其空间分辨率达1 .5 μm量级。检测限达10-10~10-12克,相对浓度达10-6级,属于非破坏 性分析。X光正入射到 样品表面处,样品与探测器间的夹角为30°,探测器到样品的工作距离为45 mm。显微观测 系统中的显微镜放大倍数140倍。Si(Li)探测器铍窗厚度7.5 μm,能量分辨率为133 eV。 将 美国国家标准局合成玻璃标样NIST SRM 612和NIST SRM 614进行了标定,检测时间为500 s ,流强为0.35。
2.2流体包裹体岩相学
        通过对双面抛光流体包裹体薄片(厚约0.3 mm) 进行系统的显微观察,根据室温下流体包裹 体的特征,雄村矿床石英斑晶、早期石英硫化物脉、晚期石英脉中流体包裹体大小多数为 2 ~20 μm ,少数达30~40 μm,形态以椭圆形、不规则状为主,气相分数多为10%~20%,部 分样品中流体包裹体气相分数不等,为10%~90%。
        根据室温下的相组成和加热时的相变特征将流体包裹体分为4个大的类型:即富液相流体包 裹体(L类)、 富气相流体包裹体(V类)、CO2三相流体包裹体和多相流体包裹体(S类)。
L类:富液流体 包裹体(LH2O+VH2O→L),气相分数多为5%~40%,大小在 3~20 μm之间,圆形、椭圆形、负晶形,加热后多均一为液相(图3a、c),在石英斑晶和石英脉均广泛分布。
图 2雄村铜金矿床岩石和脉体类型照片
     a. 石英闪长斑岩; b. 石英闪长斑岩; c. 角闪闪长玢岩中的早期石英硫化物脉; d. 石 英闪长斑岩中的早期石英硫化物脉; e. 石英闪长斑岩
    中的晚期石英脉; f. 角闪闪长玢 岩中的晚期石英_石膏脉
     Fig. 2Rock and vein type of the Xiongcun copper_gold deposit 
     a. Quartz diorite porphyrite; b. Quartz diorite porphyrite; c. Early quartz su lfide veins in hornblende diorite porphyrite; d. Early quartz sulfide 
    vein in quartz diorite porphyrite; e. Late quartz vein in quartz diorite porphyrite; f. Late quartz_plaster vein in hornblende diorite porphyrite    
V类:富气流体包裹体(LH2O+VH2O→V),气相分数一般为 70%~90%,大 小为2~10 μm,呈 负晶形、椭圆形、不规则状,加热后均一为气相(图3b),在石英斑晶和石英脉均有分布。
CO2三相包裹体(LCO2+VCO2+LH2O→V/L):大小为10~20 μm ,多呈不规则状,气 相分数一般为50%~80%,加热后多均一为液相(图3e、f)。
S类:多相流体包裹体(LH 2O+VH2O+S→L)或(LH2O+VH2O+S→V):分布普遍,在石英 斑晶、矿化石 英脉中发育,大小多为5~15 μm,呈负 晶形、椭圆或不规则状,子晶以石盐为主(图3d)。富液包裹体多成群分布,富气包裹体则 孤立自由分布,两者可共生,CO2三相包裹体和含盐类子晶多相包裹体多呈 小群分布,一般两者不共生,仅同富液包裹体或富气包裹体共生。
  图 3雄村铜金矿床脉体中流体包裹体
     a. 石英中共存的L型和S型流体包裹体; b. 石英中的V型流体包裹体; c. 石英中的L型流 体包裹体; d. 石英中的S型流体包裹体; 
    e. 石英中的CO2流体包裹体; f. 石英中的 CO2流体包裹体
     V—气相; L—液相; S—固相
     Fig. 3Photograp
HS of fluid inclusions in quartz veins from the Xiongcun copper _gold deposit 
     a. Liquid fluid inclusion and solid fluid inclusion coexisting in quartz; b. Gas fluid inclusion in quartz; c. Liquid fluid inclusion 
    in quartz; d. Solid flui d inclusion in quartz; e. CO2 fluid inclusion in quartz; f. CO2 fluid inclus ion in quartz
     V—Vapor phase; L—Liquid phase; S—Solid phase  
3测定结果
3.1流体包裹体显微测温
        根据显微测温结果,石英闪长斑岩斑晶中的流体 包裹体均一温度范围为172~360℃,主要温 度范围为180~280℃,石英斑晶中的流体包裹体盐度w(NaCleq)范围为10.1 1%~ 28.98%。早期硫化物石英脉中流体包裹体均一温度范围为160~500℃,晚期硫化物石英脉 中流体包裹体均一温度范围为160~440℃(图4、图5,表1)。早期硫化物石 英脉中流体包裹体盐度w(NaCleq)范围为5.09%~53.39%,晚期硫化物石英脉中流体包裹 体盐度w(NaCleq)范围为1.39%~2 2.67%(图6,表1)。成矿流体是直接从岩浆熔体中出溶的高温(近500℃)、高盐度 岩浆流体。
     图 4西藏雄村铜金矿床石英斑晶与石英脉中
    流体包裹体均一温度直方图
     Fig. 4Homogenization temperatures histograms of fluid
     inclusions in quartz p henocryst and quartz veins in Xiongcun 
    copper_gold deposit in Tibet 
图 5西藏雄村铜金矿床不同矿化阶段流体
    包裹体均一温度直方图
     Fig. 5Homogenization temperatures histograms of fluid
     inclusions at differen t mineralization stages in the Xiongcun
     copper_gold deposit in Tibet    
3.2流体包裹体气相成分
        通过拉曼光谱原位测试了Ⅱ号矿体中石英斑晶、早期石英脉和晚期石英脉中流体包裹体 的气相成分组成(表2,图7)。石英闪长斑岩的石英斑晶流体包裹体气相中以N2为主,液相中以H2O为主。早期铜金矿化石英脉的流体包裹体气 相中主要是CO2,存在明显的CO2 成分特征峰值1383 cm-1(图7),含少量CH4和N2,液相中主要为CO2和H2 O。早期铜金矿化石英脉样品7238_696中的流体包裹体液相主要为CO2,少量CH4。 晚期石英脉的流体包裹体中气相中主要为N2,同时有少量CO2,液相中则主要为纯H 2O。
图 6西藏雄村铜金矿床不同矿化阶段流体
    包裹体盐度直方图
     Fig. 6Salinity histograms of fluid inclusions at 
    different mineralization st ages in the Xiongcun copper_gold
     deposit in Tibet    
3.3单个流体包裹体的特征微量元素含量
        本次实验对与成矿关系密切的石英闪长斑岩石英斑晶中的单个流体包裹体进行金属元素的同 步辐射X射线荧光MAPPING(SR_XRF)分析,选取的特征元素为Cu、Au、Mo、S、Fe、Pb 、Zn、Rb、Mn、Hg、Ni、Tl、As、Br、K,富集浓度条表示从蓝色到红色,元素富集浓度越 来越高。
        由于样品的Cu元素本底浓度较高,富集浓度条数值为150~1350,而流体包裹体中C u元素的含量仅稍高于样品本底浓度,因此,图中流体包裹体微区反映元素浓度的颜色亮度 仅 稍亮于流体包裹体周边区域,肉眼观察不明显,需仔细观察。因此,测试结果可显示流体包 裹体中初步富集成矿元素Cu,富含成矿元素Au,在流体包裹体气相中,更加富集Cu、Au、Mo 、S、Fe、Mn、Hg、Ni、Tl、K等元素,Pb、Zn、Rb、As、Br则优先富集于流体液相(图8 )。同时,对雄村矿床石英闪长斑岩中的石英脉体的单个流体包裹体 也进行了同步辐射X射线荧光MAPPING分析,选取的特征元素分别为Cu、Au、Pb、Zn、Fe、As、Br 、Rb(图9)。分析结果显示Cu、Au、Fe这些元素同样在流体包裹体的气相中较富集(同样 由于样品的Cu元素本底浓度较高,富集浓度条数值为1000~4500,而流体包裹体中Cu元素的 含量仅稍高于样品本底浓度,因此图中流体包裹体微区反映元素浓度的颜色亮度与流体包裹 体周边区域颜色亮度在肉眼观察下区别不明显),Pb、Zn、As、Br、Rb则在流体包裹体的液 相中较富集,同时在气相边缘也较富集。表明岩浆在结晶过程中Cu、Au等金属元素强烈地选 择性的优先进入挥发分中进行迁移。
 表 2雄村铜金矿床单个流体包裹体气液相成分组成
     Table 2Gas and liquid phase compositions of single fluid inclusions from the Xiongcun copper_gold deposit in Tibet   
图 7雄村铜金矿床流体包裹体成分拉曼光谱图
     a. 流体包裹体气相中发育N2,样品编号: 7231_247.8; b. 流体包裹体气相与液相中 均发育CO2,样品编号: 7238_591; c. 流体包裹体气相与液相中均发育CO2,气相中 发育CH4,样品编号: 7238_696; d. 流体包裹体气相与液相中均发育CO2,样品编号 : 7226_247.4; e. 流体包
    裹体气相中发育N2,样品编号: 7231_175; f. 流 体包 裹体气相与液相中均发育CO2, 样品编号:7229_380
    Fig. 7Laser Raman spectra of fluid inclusions from the Xiongcun copper_gold de posit in Tibet
     a. N2 developed in the vapor phase of fluid inclusion, sample number: 7231_247 .8 ;b. CO2 developed in the fluid inclusion, sample number: 7238_591;c. CO2 d evel oped in the fluid inclusion, CH4 developed in the vapor phase,sample number: 72 38_696;d. CO2developed in the fluid inclusion, sample number: 7226_247.4;e. N2 developed in the vapor phase of fluid inclusion, sample number: 7231_175;f. C O2 developed in the fluid inclu_
    sion, sample number: 7229_380    
图 8西藏雄村铜金矿床石英闪长斑岩石英斑晶中流体包裹体特征元素微区分布的X射线荧 光光谱图(样品编号:7229_380)
     Fig. 8Ore_forming elements distribution of fluid inclusions in quartz phenocry sts of quartz diorite porphyrite from Ⅱ orebody, 
    Tibet (Sample number: 7229_3 80)   
        本文同步辐射X射线荧光MAPPING分析结果显示了岩浆挥发分中具有Cu、Au、Pb、Zn等成矿元 素的荧光效应,表明在岩浆结晶分异过程中已经有富含成矿金属物质的流体存在,暗示成矿 物质来源于岩浆。
4讨论
4.1成矿流体的演化
        雄村斑岩铜金矿床流体包裹体岩相学观察和激光拉曼光谱测试结果显示,雄村铜金矿床流体 包裹体类型主要为含盐类子晶多相包裹体、低盐度水溶液包裹体和CO2三相包裹体3种。 三 种类型的流体包裹体中均发育一定量的CO2和N2,它们应由同一流体分异而成。因此, 雄村铜金 矿床的成矿流体应为一复杂的不混溶体系,至少包含3种流体端员,即高盐度液相流体端员 、低盐度液相流体端员和CO2_N2气相端员。显微测温结果显示,赋矿围岩石英闪长斑岩中的早期硫化物石英脉的流体包 裹体均一温度范围为160~500℃,晚期硫化物石英脉中流体包裹体均 一温度范围为160~440℃(图4、图5,表1)。雄村斑岩铜金矿床中的火山_岩浆岩形成于岛 弧环境(黄勇等,2014),由于大洋板片持续俯冲,岩浆以及岩浆热液不断从岩浆房中 上涌,成矿流体应为直接从岩浆熔体中出溶的具高温度(近500℃)、高盐度的超临界岩浆 流体,由于压力下降,流体发生不混溶,CO2、CH4和N2等不混溶气体部分分离出来。 超临界 流体分异成蒸汽和卤水2相, Cu、Au、Mo、Fe、Mn、Pb、Zn、As等成矿元素在两相中分配 。从石英斑晶和矿化石英脉中流体包裹体成矿元素微区分布的X射线荧光光谱图(图8、图9 )上看,Cu、Au、Mo、S、Fe、Mn、Hg等元素强烈地选择优先进入挥发分中进行迁移,而Pb 、Zn、Rb、As、Br等元素则在卤水相中更加富集。
 图 9西藏雄村铜金矿床晚期石英脉中流体包裹体特征元素微区分布的X射线荧光光谱图( 样品编号: 7231_175)
     Fig. 9Ore_forming elements distribution of fluid inclusions in the late quartz vein from Ⅱ orebody, Tibet
    (Sample number: 7231_175)   
        岩浆演化早期的去气过程对雄村斑岩铜金矿床的形成可能具有重要的控制作用,富含Cu、Au 的蒸 汽相沿构造裂隙上升,在斑岩体上部的某个部位发生Cu、Au等成矿元素的沉淀,形成品位相 对较高的浸染状Cu_Au矿化体。随着岩浆_热液的过渡,最高温度为500℃,最高盐度w (NaCleq)为53.39%的卤水使斑岩体进一步蚀变,形成广泛的钾化、浸染状矿 化和石英_硫 化物网脉状矿化。当温度降低到440℃时,成矿流体从早期富含Cu、Au、Mo、Pb、Zn、S、Fe 、Mn、Hg、Rb、As、Br、Ni、Tl、K等元素的高温、高盐度流体演化为晚期含Cu、Au、Pb、Z n、Fe、As、Br、Rb等元素的中低温、中低盐度的流体。盐度w(NaCleq)最高 为22.6 7%的残余卤 水仍将发生相分离作用,发生绢云母化,造成石英_硫化物细网脉的沉淀,形成主成矿阶段 高品位的矿体。
雄村矿床早期铜金矿化石英脉的流体包裹体中发育CO2,在岩浆热液矿床中,除H2O之外 ,CO2和Cl是2种最丰富的岩浆挥发分,流体包裹体中CO2和Cl总是很显眼。人们很早就 认识到C O2 是与侵入岩有关的金矿(Baker et al., 2001; Lang et al., 2001; Baker, 2002)、造 山型金矿(Symonds et al., 1994; Lowenstern, 2000; 2001; 卢焕章, 2008)成矿流体 中最常见的组分。尽管CO2可能并没有直接参与Au的搬运,但是它对于岩浆流体的出溶与 演化 过程具有重要影响(Lowenstern, 2000; 2001; Baker, 2002; Philips et al., 2004)。C O2和Cl在饱和挥发分岩浆系统中的共存经常造成不混溶形成多相(张德会,2001)。在岩 浆 流体的出溶与演化过程中,CO2的存在有利于促进流体的相分离,由于CO2在长英质岩浆 中以 分子的形式存在,随着压力降低,其溶解度下降,因此CO2的存在有利于促进岩浆中挥发 分 的逸出,从而形成独立流体相(冷成彪等,2009)。此外,Duan等(1995)研究表明,当CO 2加入到H2O_NaCl体系中时,大大增加了卤水与蒸汽不混溶的温压范围,Lowenstren(2 001) 认为含有CO2的岩浆流体在中_上地壳环境下普遍存在不混溶现象。不混溶作用的发生导致 形 成富CO2的蒸气和富Cl 的高盐度熔体。另外。CO2的去气作用影响了成矿流体的酸碱度 ,主 要是缓冲流体pH值范围,增加Cu、Au等金属元素在热液中的溶解度,提高流体中的金属 元素含量。随着压力降低,雄村矿床成矿流体中的CO2先于其他挥发分(H2S、Cl2等 )逃逸 ,引起成矿流体pH值升高,从而可能导致成矿物质沉淀(Simmons et al., 1994; Seward e t al., 1997;冷成彪等,2009);或者CO2作为气相中的溶剂,对金属元素的运移发挥重 要 作用。流体中CO2含量越高,迁移金等成矿元素的能力越强。由于Au在富硫岩浆流体的相 分 离时优先进入蒸汽相,因此流体包裹体中CO2的存在对于成矿流体中Au的再分配与富集也 具有重要的作用。
4.2成矿流体中特征元素的迁移分配
        在斑岩型矿床的高温热液流体相分离(沸腾)过程中,不同元素有着完全不同的地球化学 行为(包志伟,2007)。成矿元素不仅在岩浆熔体和出溶的溶液间分配,还 在熔体与盐水溶液、熔体与气相以及盐水溶液与气相间进行分配(张德会,2 001;Zoltan et al.,2009)。
        同步辐射X射线荧光微探针分析结果显示,雄村铜金矿床中,Pb、Zn、As、R b、Br、Cr优先进入液相,而Cu、Au、Mo、S、Fe、Mn、Hg、Ni、Tl、K则选择性进入气 相(图8、图9)。在不同的岩浆热液阶段,随着温压等物理化学条件的变化,某些元素的地 球化学行为会随之发生变化。在高温、高压的岩浆_热液过 渡阶段,与挥发分气相更具亲和性的Cu、Au、Mo、S、 Fe、Mn、Hg、Ni、Tl、K选择性进入气泡的中心区域,Pb、Zn、Rb、As、 Br、Cr则优先进入液相中(图8)。随着温压等物理化学条件的变化,到中低温度的热 液 晚阶段,与挥发分气相更具亲和性的Cu、Fe、Mn等元素仍然富集于气泡中心区域,而 Au则优先富集于气泡边缘,但与液相亲和性增强,同时也进入到液相中,Pb、Zn、As、 Rb、Br依然与流体相具有更大的亲和性,优先进入液相中,但还富集于气泡边缘, 与挥发分气相亲和性增强(图9)。
        Heinrich等(1999)利用LA_ICP_MS对斑岩型Cu_Au_Mo矿床、与花岗岩有关的Sn_W脉型以及 中温Cu_Pb_Zn脉型等不同类型矿床中的单个流体包裹体进行了成分测定,实验结果表明,Na 、 K、Fe、Mn、Rb、Cs、Ag、Pb、Zn、Ti等元素可能以Cl络合物的形式优先进入卤水相,Cu、A s 、Au等元素可能以HS络合物的形式优先进入挥发分蒸汽相中。本文研究结果显示,雄村铜金 矿床成矿流体中大部分元素具有不同的地球化学行 为。Cu、Au、Mo、S、Fe、Mn、Hg、Ni、Tl、K偏向于分配进入与液相共存的蒸气相中,Pb 、Zn、As、Rb、Br、Cr偏向于分配进入液相中。岩浆热液过渡阶段是一个非常复杂的多相 体系,它对与岩浆热液有关的金属成矿极为重要。不同相态流体中金属物种的偏向主要 取决于络合物配位基,Cl具有强烈进入盐水热液的趋势,而S则偏向于进入蒸气中。 在岩浆_热液过渡过程中,元素在流体出溶和分离各相中的不均匀分配是成矿元素最终富集 成矿的关键因素(徐兴旺,2012),制约着成矿元素萃取迁移和沉淀富集。
        在高温高压的岩浆_热液过渡阶段和晚期石英硫化物阶段,雄村铜金矿床中Cu、Au、Fe、Pb 、Zn等成矿元素在气相与液相中均有不同程度的富集,从高温高压的岩浆_热液过 渡阶段到晚期石英硫化物阶段,成矿元素具有继承性。另外,雄村铜金矿体中含有丰富的磁 铁矿和石膏,说明矿化形成的环境是高氧化状态的岩浆_热液体系,母岩浆是高氧化性的( 李光明等,2005;2007),因此,雄村铜金矿床成矿流体是直接从岩浆熔体中出溶的高温 、高盐度、高氧化性的富含Cu、Au、Fe、Pb、Zn元素的岩浆流体,成矿元素来自高氧化 性的岩浆。岩浆高氧化性的特征和不混溶作用可能是Cu、Au等成矿元素进入岩浆熔体最主要 的机制。
5结论
        (1) 雄村斑岩型铜金矿床流体包裹体组合为气液两相流体包裹体、CO2三相流体包裹体 和含 盐类子晶多相流体包裹体,成矿流体为一复杂的不混溶体系,成矿流体由早期石英硫化物阶 段最高温度500℃,最高盐度w(NaCleq)为53.39%的流体,演化为晚期石英硫化 物阶段均一温度为160~440℃,盐度w(NaCleq)为1.39%~22.67%的流体。
        (2) 矿化石英脉中流体包裹体富含CO2、CH4、N2,早期高温高盐度流体中富含Cu、 Au、Mo 、Pb、Zn、S、Fe、Mn、Hg、Rb、As、Br、Ni、Tl、K等元素,晚期中低温中低盐度的流体 富含Cu、Au、Pb、Zn、Fe、As、Br、Rb等元素。
        (3) 雄村铜金矿床的成矿流体和铜钼等成矿元素主要源自岩浆熔体。成矿流体是直接从岩 浆熔体中出溶的高温、高氧化性、高盐度的富含 Cu、Au、Fe、Pb、Zn的岩浆流体。岩浆 不混溶作用导致流体产生分异,继而分步成矿。
        (4) 高温热液流体不混溶相分离过程中,成矿元素是选择性迁移,在各相中进行不均匀分 配。Zn、Pb、Rb、As、Br优先进入流体液相,而Cu、Au、Mo、S、Fe、Mn、Hg、Ni、Tl、K、 Cr则选择性进入挥发分气相,元素在流体出溶和分离各相中的不均匀分配是成矿元素最终富 集成矿的关键因素。    
        志谢感谢西藏天圆矿业资源开发有限公司在野外地质调查及样品采集过程 中提供的 支持和帮助。上海光源为本次样品的测试提供了先进的实验设备,杨科、何上明、毛成文博 士在样品测试过程中给予了极大的帮助,在此表示衷心的谢意!感谢审稿专家提出的宝贵意 见。    
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