-
硒（Se）是8个稀散金属之一，广泛应用于电子、冶金、陶瓷、食品、医药、太阳能电池等诸多行业，是一种重要的关键金属（涂光炽等，2003；陈浩男等，2024；刘家军等，2024）。Se的地壳丰度仅为0.05×10-6（Wedepohl, 1995），岩石中极为分散，很难形成独立矿床，目前除报道的中国湖北渔塘坝（宋成祖, 1989）、玻利维亚Pacajake（Redwood, 2003）等少数几个独立Se矿床外，多以伴生元素方式富集于斑岩型、岩浆热液型、矽卡岩型、沉积-改造型和中低温热液型等矿床（Keith et al., 2018；温汉捷等, 2019；周家喜等, 2020；王冠智等, 2024）。据统计，中国Se资源储量约26 000 t，占世界Se储量26%，但中国是Se资源消费大国，占全球Se消费总量50%以上，自产Se远不能满足国内需求，对外依存度较高（李德先等, 2024）。因此，加大Se资源研究、勘查和开发力度，意义重大。黔西北铅锌成矿区是川滇黔铅锌矿集区的重要组成部分（金中国等, 2023），区内少量铅锌矿床曾发现Se存在富集现象，如猪拱塘矿床（何良伦等, 2020）和丁头山矿床（周家喜等, 2020），但其中Se富集程度相对较低。本研究发现黔西北亮岩铅锌矿床中硒超常富集，并初步探讨了矿床中Se的赋存状态，旨在为该区Se勘查开发提供理论依据。
1 矿床地质概况黔西北铅锌成矿区地处扬子板块西南缘（图1a），亮岩铅锌矿床位于成矿区垭都-蟒硐逆冲断裂带与垭都-窝弓背斜的构造交汇部位（图1b），由北至南可分为张家麻窝、大街和白马厂3个矿段（图1c）。矿区出露石炭系和二叠系碳酸盐岩及碎屑岩，铅锌矿体主要赋存于中石炭统黄龙组（C2h）和下石炭统大塘组（C1d）的碳酸盐岩中。矿区内构造发育，以NW向、NE向和NS向断层为主，其中NW向垭都-莽硐逆冲断层及其次生裂隙（F1）是亮岩矿区内铅锌成矿重要的导矿和容矿构造（图1c；王明志等, 2019; Wu et al., 2023；吴涛等, 2024）。
亮岩矿床探明铅锌等金属储量约4万吨，大街矿段占80%，Pb+Zn平均品位为8.5%，矿体主要以似层状、脉状和透镜状产出（吴涛等, 2024）。原生矿石金属矿物主要以闪锌矿为主，其次为方铅矿和黄铁矿（图2a~c）；氧化矿石金属矿物主要为菱锌矿和白铅矿。矿石构造以致密块状、脉状和浸染状为主（图2a~c），金属矿物常见他形-半自形、包含、穿插交代等多种结构（图2d~i）。扫描电镜观测到方铅矿有2种类型：① 与黄铁矿、闪锌矿密切共生的方铅矿，通常颗粒较大，结晶程度较好，内部发育稠密浸染状的微米级灰硫砷铅矿（图2d~f）；② 呈致密的细粒状脉状交代闪锌矿的方铅矿，周边未见或极少发育黄铁矿，颗粒间见三角孔或溶蚀孔洞，极少发育可见的灰硫砷铅矿，多发生次生氧化作用形成白铅矿（图2g~l）。
2 样品及分析方法本文涉及的富方铅矿矿石样品采自亮岩铅锌矿床大街矿段。样品光薄片的磨制、扫描电镜-能谱分析、电子探针点分析和面扫描以及LA-ICPMS原位微区分析均在广州拓岩检测技术有限公司完成。方铅矿与灰硫砷铅矿的电子探针点成分分析和面扫描分析均是经5道波谱仪的JEOL JXA-iSP-100电子探针下完成的，分析的元素主要为As、Sb、S、Se、Pb、Ag、Cu、Zn，各分析元素标样名称分别为毒砂、自然锑、方铅矿、硒化锌、方铅矿、自然银、黄铜矿、闪锌矿。点成分分析的测试条件为加速电压15 kV，加速电流10 nA，束斑直径5~10 μm，Sb和Se元素特征峰的测量时间为15~30 s，其余元素为10~20 s，上下背景的测量时间分别是峰测量时间的一半。面扫描分析测试的条件为15 kV的加速电压、50 nA的束流、0.4 μm的步径以及100 ms的停留时间。方铅矿LA-ICPMS原位微量元素分析是采用New Wave Research 193 nm ArF准分子激光剥蚀系统与Agilent 8900四极杆型电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）联合完成。测试和处理过程中采用玻璃标准物质NIST SRM 610，MASS-1和实验室方铅矿标准样品进行多外标总量归一法校正（Liu et al., 2008），采用比例标准物质SRM 612作为监控样品（Wilson et al., 2002），详细的分析方法见Zhang等(2022)。
3 分析结果电子探针点分析结果显示（表1），亮岩铅锌矿床方铅矿主要成分为w(Pb)（82.93%~86.95%，均值为85.71%）和w(S)（12.24%~13.42%，均值为13.01%）；14个测点均检测出w(Se)，为0.14%~1.84%，均值为0.65%；另外有部分测点检测到w(Sb)、w(Ag)、w(As)，分别为0.01%~2.00%（均值为1.20%，n=5）、0.01%~0.08%（均值为0.03%，n=9）和0.01%~0.02%（均值为0.02%，n=7）。灰硫砷铅矿主要成分为w(Pb)（69.44%~72.39%，均值为71.03%）、w(S)（17.56%~18.20%，均值为17.80%）和w(As)（6.35%~9.72%，均值为8.83%），与其理论值w(Pb)（71.9%），w(S)（17.8%）和w(As)（10.3%）比较，S相近，w(Pb)和w(As)略亏损。14个测点均检测出w(Sb)和w(Se)，分别为0.14%~5.92%（均值为1.52%）和0.05%~0.59%（均值为0.18%），14个测点也均检测出w(Ag)，在0.01%~0.02%之间。电子探针元素面扫描分析（图3a~f）也显示，方铅矿较灰硫砷铅矿更加富集Pb和Se，后者更加富集S、As和Sb。
LA-ICPMS点分析结果显示（表2），亮岩铅锌矿床方铅矿具富集w(Se)（267×10-6~6777×10-6，均值为3145×10-6）、w(As)（10.60×10-6~10632×10-6，均值为2024×10-6）、w(Ag)（20.54×10-6~1359×10-6，均值为471×10-6）和w(Sb)（50.98×10-6~9277×10-6，均值为4596×10-6）的特征。同时，方铅矿中还含有少量的稀散金属w(Cd)和w(Tl)，分别为0.71×10-6~100×10-6（均值为30.30×10-6）和0.97×10-6~120×10-6（均值为19.62×10-6），而稀散金属w(Ga)和w(Ge)均低于检测限。此外，方铅矿w(Fe)、w(Cu)和w(Zn)均较低，均值分别为108×10-6、12.58×10-6和150×10-6，可排除黄铁矿、黄铜矿以及闪锌矿等金属硫化物显微包体对其微量元素组成的影响。
4 讨 论4.1 Se超常富集特征据统计，不同成因类型矿床伴生Se的主要载体矿物为金属硫化物（图4），如城门山矽卡岩型矿体中黄铁矿、黄铜矿和闪锌矿中平均w(Se)分别为30.4×10-6、31.6×10-6和12.4×10-6，斑岩型矿体中黄铜矿平均w(Se)为42.8×10-6，鸡冠咀斑岩型矿床中黄铁矿w(Se)介于0.01×10-6~427×10-6（均值为87.6×10-6）（谢桂青等, 2024），典型造山型金矿中黄铁矿w(Se)介于1.8×10-6~199×10-6（均值为34.3×10-6）（刘家军等, 2020）。密西西比河谷型（MVT）铅锌矿床也展现出巨大的Se富集潜力，如川滇黔铅锌矿集区的富乐铅锌矿床闪锌矿w(Se)介于5.2×10-6~63.2×10-6（均值为22.2×10-6）以及丁头山铅锌矿床闪锌矿w(Se)介于19.7×10-6~172×10-6（均值为81×10-6）（周家喜等, 2020）。根据前人研究，当闪锌矿-方铅矿-黄铜矿等金属硫化物共生时，Se倾向于优先在成矿晚阶段形成的方铅矿中富集（George et al., 2016;王冠智等, 2020）。例如，在滇东北麻栗坪铅锌矿床中，Se主要赋存在方铅矿中（均值为63.3×10-6），闪锌矿和黄铁矿中Se多低于检测限（胡宇思等, 2019）。但目前鲜有超常富Se方铅矿的中低温热液铅锌矿床的报道。
本文通过电子探针分析发现亮岩方铅矿中w(Se)介于0.14%~1.84%（均值为0.65%），均值较Se地壳丰度（0.05×10-6；Wedepohl, 1995）富集达130 000倍，是铅锌矿石中伴生Se的综合利用标准（10×10-6；《矿产资源工业要求参考手册》编委会, 2021）的650倍。为验证这一发现的可靠性，笔者对方铅矿进行了LA-ICPMS原位微区分析，结果显示，亮岩矿床2种不同类型方铅矿中Se含量无明显差异（图5a~c，图6a~c），66个测点w(Se)为267×10-6~6777×10-6，平均w(Se)达3145×10-6（表2），进一步证实亮岩铅锌矿床方铅矿中Se的显著超常富集，最高相对地壳丰度超过135 000余倍富集。另外本次电子探针数据显示发育在方铅矿中的微米级灰硫砷铅矿中亦具有很高的w(Se)（均值为0.18%）和w(Sb)（均值为1.52%），笔者认为灰硫砷铅矿中Sb含量显著高于Se的原因是在矿物中Sb和As之间呈完全类质同象替代，成矿流体中的Sb较Se更易进入到灰硫砷铅矿晶格，该观点可由Sb和As显著的负相关性（R2=0.976）予以佐证（图7a）。
4.2 Se的赋存状态伴生产出于岩石或矿石中Se的赋存状态主要有3种，分别是硒化物、硒硫盐和硒酸盐等硒的独立矿物，类质同象替代的方式进入金属硫化物的晶格，以及被吸附在富有机质的岩石中（温汉捷等, 1998；刘家军等, 2020）。本文通过扫描电镜仅在方铅矿中观测到微米级灰硫砷铅矿和白铅矿，粒径多小于10 µm，而并未观测到微米级富Se独立矿物的存在（图2d~i）。另外，亮岩矿床中含灰硫砷铅矿方铅矿（图5a~c）和含白铅矿方铅矿（图6a~c）的Se的LA时间剥蚀信号曲线均呈平缓直线，暗示亮岩矿床富集的Se应该主要是通过类质同象的方式进入到方铅矿的晶格。根据前人研究，Se类质同象进入金属硫化物晶格主要是通过替代硫（温汉捷等, 1999；陈浩男等，2024；刘家军等，2024），如智利Pascua低温热液Au-Ag-Cu矿床黄铁矿中的Se主要通过类质同象替代硫进入黄铁矿的晶格（Chouinard et al., 2005）。而周家喜等（2020）认为黔西北丁头山铅锌矿床闪锌矿中Se主要是与Cd、In和Fe一起以耦合替代Zn的方式进入到闪锌矿晶格。由此可见，Se类质同象在金属硫化物中可能存在多种替代机制。
Se属于强亲硫元素，通常为-2价，极易类质同象替代S（Simon et al., 1996）。亮岩方铅矿电子探针数据显示其Se和S存在显著的负相关性（R2=0.655），呈现此消彼长的趋势（图7b），说明亮岩矿床中大部分Se是通过类质同象直接替代S进入方铅矿晶格中。但Se在氧化条件下易从-2价转变为+4价或+6价（Fernández-Martínez et al., 2009），而亮岩方铅矿中Se和Pb同样存在一定的负相关性（图7c；R2=0.316），是否暗示部分Se同样可通过类质同象替代Pb的方式进入方铅矿晶格呢？对于该种替代机制前人并未提出。而亮岩矿床方铅矿LA-ICPMS微量元素分析结果显示其具Se、Ag、Sb超常富集特征，且Se与Sb（图8a；R2=0.326）、Se与Ag（图8b；R2=0.496）和Ag与Sb（图8c；R2=0.495）均存在较强的正相关性，而（Se+Ag+Sb）与Pb之间则存在显著的负相关性（图8d；R2=0.633），说明亮岩矿床方铅矿很可能存在Se类质同象替代的新方式，即Se与Ag、Sb一起以耦合替代Pb的方式进入方铅矿的晶格，该观点以及具体的类质同象替代方式有待后续进一步研究予以证实。另外，由于方铅矿中灰硫砷铅矿的粒径多小于10 μm，而LA-ICPMS的束斑直径为35 μm，因此无法准确分析获得灰硫砷铅矿微量元素组成并探讨其伴生Se的赋存状态，这仍有待下一步微米-纳米级尺度的分析技术手段予以查明。
4.3 地质意义亮岩铅锌矿床具Se显著超常富集特征，是目前国内报道的MVT铅锌矿床中Se含量最高的，其也明显高于斑岩型、矽卡岩型和造山型等矿床以类质同象形式伴生Se的含量。亮岩铅锌矿床Se超常富集的发现说明黔西北铅锌成矿区稀散金属Se富集成矿潜力巨大，有望达到大型共伴生硒矿床规模。因为在黔西北地区垭都-莽硐逆冲断裂带内发育很多与亮岩同类型铅锌矿床（图1b）。如何良伦等（2020）曾报道黔西北猪拱塘超大型铅锌矿床伴生Se资源309 t，周家喜等（2020）在黔西北铅锌成矿区南部丁头山铅锌矿床发现其闪锌矿具Se超常富集（81×10-6）特征。而笔者对亮岩矿床闪锌矿（72个测点）和黄铁矿（43个测点）的LA-ICPMS分析发现其Se的富集程度也相当高，闪锌矿和黄铁矿w(Se)分别为0.90×10-6~418×10-6（平均76.5×10-6）和3.84×10-6~621×10-6（平均136×10-6）（未发表数据）。因此，黔西北铅锌成矿区具有巨大的Se资源成矿潜力，同时，该区亦是研究稀散元素Se共生分异机制与超常富集成矿理论的天然实验室，建议运用新的研究视角开展区内Se等稀散金属赋存状态和超常富集机制以及资源综合利用研究。
5 结 论（1）黔西北亮岩铅锌矿床中的方铅矿超常富集Se，EPMA分析其含量为0.14%~1.84%（平均0.65%），均值是Se地壳丰度（0.05×10-6）的130 000倍、铅锌矿石伴生Se的最低综合利用标准10×10-6的650倍；LA -ICPMS分析同样显示该区方铅矿超常富集w(Se)为267×10-6~6777×10-6，平均达3145×10-6。
（2） 矿床中未发现富Se微米级独立矿物，Se以类质同象的方式赋存于方铅矿晶格，可能存在2种替代方式，一种为Se直接替代方铅矿中的S；另一种为Se与Ag、Sb一起以耦合替代Pb。
表1亮岩铅锌矿床方铅矿与灰硫砷铅矿电子探针分析数据（w(B)/%）Table 1 Electron microprobe analysis data (w(B)/%) of galena and jordanite from the Liangyan lead-zinc deposit矿物
样品编号
Ag
Pb
S
Sb
As
Se
总和
矿物
样品编号
Ag
Pb
S
Sb
As
Se
总和
方铅矿
LY-LB-1-2-1
-
86.06
13.12
-
-
0.41
99.59
灰硫砷
铅矿
LY-LB-1-2-2
0.02
70.07
17.62
5.92
6.35
0.12
100.11
LY-LB-1-2-3
-
85.87
13.29
-
0.01
0.44
99.61
LY-LB-1-2-4
-
71.17
18.11
1.93
8.56
0.14
99.92
LY-LB-1-2-5
0.01
86.68
13.42
-
0.01
0.32
100.44
LY-LB-1-2-6
0.02
69.44
17.83
4.38
7.06
0.09
98.81
LY-LB-1-2-7
-
85.78
12.61
-
-
1.35
99.73
LY-LB-1-2-8
-
70.56
17.61
0.48
9.53
0.35
98.53
LY-LB-1-2-9
0.08
83.89
13.09
2.00
-
0.84
99.90
LY-LB-1-2-10
0.01
71.03
17.77
0.31
9.50
0.59
99.22
LY-LB-1-2-11
-
86.28
13.34
-
-
0.42
100.03
LY-LB-1-2-12
-
71.52
17.61
1.79
8.55
0.10
99.57
LY-LB-1-2-13
0.03
86.95
13.12
-
-
0.31
100.40
LY-LB-1-2-14
-
70.65
17.67
2.34
7.92
0.24
98.82
LY-LB-1-2-15
-
85.98
12.89
-
-
0.68
99.55
LY-LB-1-2-16
-
71.45
17.59
0.77
9.31
0.17
99.30
LY-LB-1-2-17
-
86.08
12.85
-
-
0.35
99.28
LY-LB-1-2-18
-
71.36
17.96
0.46
9.49
0.09
99.37
LY-LB-1-2-19
0.01
86.01
12.90
-
-
0.45
99.41
LY-LB-1-2-20
-
71.59
17.68
0.22
9.64
0.12
99.26
LY-LB-1-2-21
0.02
85.35
12.24
0.01
-
1.84
99.46
LY-LB-1-2-22
-
71.13
17.60
0.85
9.24
0.30
99.11
LY-LB-1-2-23
-
86.33
13.19
-
0.01
0.31
99.84
LY-LB-1-2-24
-
71.04
17.56
2.63
8.25
0.13
99.60
LY-LB-1-2-25
0.03
86.94
13.29
-
-
0.14
100.40
LY-LB-1-2-26
-
71.14
17.89
0.90
9.35
0.07
99.36
LY-LB-1-2-27
-
86.28
13.14
-
-
0.25
99.67
LY-LB-1-2-28
-
71.36
17.75
1.06
8.92
0.11
99.19
LY-LB-1-2-29
-
86.45
13.14
-
-
0.19
99.79
LY-LB-1-2-30
-
70.22
18.01
1.22
9.09
0.05
98.59
LY-LB-1-2-31
-
85.63
12.89
-
0.02
0.77
99.32
LY-LB-1-2-32
0.01
70.71
17.91
0.14
9.72
0.13
98.64
LY-LB-1-2-33
-
85.77
12.77
-
-
0.74
99.28
LY-LB-1-2-37
-
71.73
18.20
1.26
9.17
0.18
100.55
LY-LB-1-2-34
0.05
83.12
12.98
1.42
-
0.87
98.47
LY-LB-1-2-38
-
70.99
17.92
1.67
8.73
0.14
99.45
LY-LB-1-2-35
0.01
84.65
12.91
1.03
0.01
1.01
99.62
LY-LB-1-2-39
-
72.39
17.87
0.65
9.29
0.22
100.44
LY-LB-1-2-36
0.04
82.93
12.99
1.56
0.02
1.18
98.85
平均值
0.01
71.03
17.80
1.52
8.83
0.18
99.36
LY-LB-1-2-40
-
86.86
13.00
-
-
0.80
100.65
平均值
0.03
85.71
13.01
1.20
0.02
0.65
99.68
注：“-”表示所测数值低于检测限。表2亮岩铅锌矿床方铅矿LA-ICPMS微量元素（w(B)/10-6）组成Table 2 LA-ICPMS trace element analysis result (w(B)/10-6) of galena from the Liangyan lead-zinc deposit样品编号及数量
参数
Fe
Cu
Zn
As
Se
Ag
Cd
Sb
Tl
LY-1-(1、2)
最小值
0.01
0.45
23.41
10.60
1404
36.10
0.71
66.16
0.97
(n=9)
最大值
2043
23.60
432
3528
4127
703
31.61
8389
120
平均值
247
7.26
185
983
2365
150
11.44
4331
39.83
LY-2-(2~7)
最小值
-
1.52
0.74
950
1078
146
4.20
1322
5.41
(n=38)
最大值
1221
60.21
1377
3203
5550
1359
100
9277
37.31
平均值
182
19.54
220
1941
3623
721
37.45
5709
17.25
LYLB-1-(2、3)
最小值
-
-
-
73.68
267
20.54
8.41
50.98
0.97
(n=19)
最大值
89.68
12.19
29.76
10632
6777
588
52.98
8814
66.67
平均值
7.92
2.22
3.93
2682
2539
123
24.92
2496
14.77
总计（n=66）
最小值
-
-
-
10.60
267
20.54
0.71
50.98
0.97
最大值
2043
60.21
1377
10632
6777
1359
100
9277
120
平均值
108
12.58
150
2024
3145
471
30.30
4596
19.62
注：“-”表示所测数值低于检测限。
图1黔西北铅锌成矿区大地构造位置（a，据Wei et al., 2021修改）和区域矿产地质简图（b，据He et al., 2021修改）及亮岩铅锌矿床地质简图（c，据吴涛等, 2024修改）
Fig. 1 Tectonic location (a, modified from Wei et al., 2021), regional geologic map of the lead-zinc ore district in northwestern
Guizhou (b, modified from He et al., 2021) and geological sketch map of the Liangyan Pb-Zn deposit
(c, modified from Wu et al., 2024)
图2亮岩铅锌矿床富方铅矿矿石（a~c）和显微镜（d~i）照片 a~c.方铅矿呈团斑状、细脉状穿插交代闪锌矿；d~f.方铅矿交代早阶段黄铁矿，灰硫砷铅矿呈稠密浸染状、不规则状分布于方铅矿中；g~i.方铅矿呈致密的细粒状交代闪锌矿，颗粒间见三角孔或溶蚀孔洞，该细粒方铅矿中多发生次生氧化作用形成白铅矿 Py—黄铁矿；Sp—闪锌矿；Gn—方铅矿；Jor—灰硫砷铅矿；Cer—白铅矿
Fig. 2 Photographs (a~c) and microphotographs (d~i) of galena-rich ores from the Liangyan deposit
a~c. Galena occurs in patchy and veinlet forms, crosscutting and replacing sphalerite; d~f. Galena replaces early-stage pyrite, and jordanite is densely disseminated and irregularly distributed within the galena; g~i. Galena replaces sphalerite as dense fine-grained aggregates, with triangular or dissolution pores observed between the grains. Secondary oxidation often occurs in these fine-grained galena, forming cerussite
Py—Pyrite; Sp—Sphalerite; Gn—Galena; Jor—Jordanite; Cer—Cerussite
图3亮岩矿床含灰硫砷铅矿方铅矿电子探针元素面扫描图（a~f） Gn—方铅矿；Jor—灰硫砷铅矿
Fig. 3 EPMA surface scanning images (a~f) of galena containing jordanite from the Liangyan deposit Gn—Galena; Jor—Jordanite
图4不同成因类型矿床中金属硫化物w(Se)（亮岩矿床以外数据来源：胡宇思等, 2019；刘家军等, 2020；周家喜等, 2020；谢桂青等, 2024） Py—黄铁矿；Ccp—黄铜矿；Sp—闪锌矿；Gn—方铅矿
Fig. 4 Selenium content of sulfidesw(Se) from different genetic type deposits (data sources except the Liangyan deposit: Hu et al., 2019; Liu et al., 2020; Zhou et al., 2020; Xie et al., 2024) Py—Pyrite; Ccp—Chalcopyrite; Sp—Sphalerite; Gn—Galena
图5亮岩矿床含灰硫砷铅矿、方铅矿显微镜照片（a）及其LA-ICPMS时间剥蚀信号曲线（b~c)Py—黄铁矿；Gn—方铅矿；Jor—灰硫砷铅矿
Fig. 5 Microscope photographs of jordnite-bearing galena (a) and its LA-ICPMS ablation profiles (b~c) in the
Liangyan depositPy—Pyrite; Gn—Galena; Jor—Jordanite
图6亮岩矿床含白铅矿、方铅矿显微镜照片（a）及其
LA-ICPMS时间剥蚀信号曲线（b~c)Gn—方铅矿；Cer—白铅矿Fig. 6 Microscope photographs of cerusite-bearing galena (a) and its LA-ICPMS ablation profiles (b~c) in the
Liangyan depositGn—Galena; Cer—Cerussite
图7亮岩矿床灰硫砷铅矿As-Sb（a）、方铅矿Se-S（b）和Se-Pb（c）元素含量相关性图
Fig. 7 Correlations plots of As-Sb (a) for jordanite, Se-S (b), Se-Pb (c) for galena from the Liangyan deposit
图8亮岩矿床方铅矿Sb-Se (a)、Ag-Se (b)、Sb-Ag (c)和(Ag+Se+Sb)-Pb (d) LA-ICP MS元素含量相关性图（图中数据未发表）
Fig. 8 Correlations plots of Sb-Se (a), Ag-Se (b), Sb-Ag (c) and (Ag+Se+Sb)-Pb (d) for galena by LA-ICPMS from the Liangyan deposit (unpublished data)
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参考文献
摘要
扬子地块西南缘的川滇黔铅锌矿集区是中国重要的铅锌及稀散金属生产基地，黔西北铅锌成矿区是该矿集区的重要组成部分，已有研究证实区内猪拱塘、那雍枝等超大型-大型矿床的闪锌矿中富集锗、镓、镉等多种关键金属，而对于区内方铅矿伴生富集关键金属禀赋特征的研究少有涉及。亮岩矿床位于黔西北铅锌成矿区垭都-莽硐成矿带南段，文章通过电子探针（EPMA）和激光剥蚀电感耦合等离子体质谱（LA-ICPMS）分析发现亮岩矿床的方铅矿中超常富集稀散金属硒（Se），2种方法获得其w(Se)平均含量分别为6500×10-6和3145×10-6，是Se地壳丰度的130 000倍和62 900倍。结合方铅矿元素组合相关性分析，初步确定矿床中Se元素以2种方式类质同象进入方铅矿晶格，分别为Se直接替代方铅矿中的硫（S）和Se与银（Ag）、锑（Sb）一起耦合替代Pb进入方铅矿晶格。文章认为，亮岩铅锌矿床以及黔西北铅锌成矿区具有巨大的稀散金属Se的找矿潜力。
Abstract
The Sichuan-Yunnan-Guizhou Pb-Zn metallogenic province (SYGMP), located on the southwest margin of the Yangtze block, is a significant production base for lead, zinc, and dispersed metals in China. The lead-zinc ore district in northwestern Guizhou is an important part of the SYGMP. Previous studies have proved the enrichment of various critical metals such as germanium, gallium, and cadmium in sphalerite from large-scale Nayongzhi and super-large-scale Zhugongtang Pb-Zn deposits within the area. However, little research has been conducted on the enrichment characteristics of critical metals associated with galena in this region. The Liangyan deposit is located in the southern section of the Yadu-Mangdong metallogenic belt in the northwestern Guizhou. Recently, the dispersed metal element selenium (Se) was found extremely enriched in galena from the Liangyan deposit by electron microprobe (EPMA) and laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICPMS). The average contents of Se obtained by the two methods were 6500×10-6 and 3145×10-6, respectively, which is 130 000 times and 62 900 times higher than the crustal abundance of selenium. In addition, based on the analysis of the correlation between the elemental combinations of galena, it was found that there may be two ways for Se entering the galena lattice through isomorphism, namely Se directly replacing sulfur (S) and Se coupling with silver (Ag) and antimony (Sb) to replace lead (Pb) in galena. These findings indicate that the lead-zinc ore district in northwestern Guizhou including Liangyan deposit have enormous potential for the exploration of dispersed metal selenium.
